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碳酸二乙酯注意事项

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碳酸二乙酯注意事项

发布日期:2017-05-23 作者: 点击:

碳酸二乙酯注意事项,低压气相法催化合成碳酸二酯工艺具有以下优点:      (1)反应条件温和,温度较低、常压;(2)反应在循环自封闭条件下进行,无三废的排放,对环境友好,C0的总转化率接近100%;(3)与液相法相比,低压气相法采用固定床反应器不需要分离生成物和催化剂的装置,大大节约设备投资;(4)使用亚硝酸乙配合成碳酸二乙酯,合成反应在无水的条件下进行,因此催化剂寿命增长;(5)合成反应所需加入的氧气在亚硝酸乙酯再生器中反应,反应器中不加入氧,因此生成C02等副产物非常少,同时非氧气氛使得爆炸危险性小,操作安全、稳定。因此,是合成碳酸二乙酯的先进生产方法之一。      1981年日本宇部兴产开发出了由一氧化碳与亚硝酸酯在铂系金属盐的作用下于50-200℃下负载在三氧化二铝、二氧化硅、沸石或活性炭上而在低压气相合成碳酸二烷基酯的方法。随后他们对催化剂体系和载体进行了进一步的优化,先后研制出了铂系金属化合物与铁、铜、铋、钴、镍或锡的化合物组成的复合型催化剂;铂系金属化合物与铁、铜、铋、钴、镍或锡化合物再与钒、钼化合物或硫酸、磷酸组成的三元催化剂;铂系金属化合物与至少一种稀土金属化合物组成的复合型催化剂等。     

皇冠足彩 10  Heinz等用一氧化碳在多相铂金属催化剂存在下,与亚硝酸乙酯进行连续气相反应。通过加入少量卤素来保持催化剂的活性。反应压力为0.1-0.5MPa,温度70-150℃。催化剂选用PdCl2,气体中氯化氢的浓度在1×10-5(mo1)%~ 500×10-5(mol)%之间,碳酸二乙酯几乎可以定量选择性生成,并且不出现催化剂失活的现象。载体可以使用氧化铝、尖晶石类、硅酸盐类、蒙脱石、沸石、活性炭、分子筛、硅藻土、氧化硅等。亚硝酸乙酯与C0的体积比在0.3-3之间,反应选择性在99%以上。      Jiang等与台湾中央研究院化学所合作,用Pd为活性组分,负载在MCM-41分子筛上。若采用单一的金属活性组分,通常得不到高产率的碳酸二乙酯,所以把两种或更多的金属活性组分负载在T1-MCM和Si-MCM分子筛上,最常用的是把和铜的卤化物。试验通过对比不同类型的MCM-41分子筛(T1-MCM-41型与Si-MCM-41型),在常压下,80-120℃之间反应,得出催化剂负载在SiM上比负载在TiM上表现出更高的活性;两种催化剂表现出了不同的作用:在SiM型载体上,负载铜有利于DEO的生成,而负载Ti则有利于DEC的生成;而在TiM型载体上,则与上面情况刚刚相反。      苏跃华等使用活性炭为载体,采用气相合成法合成DEC,在常压下,80-120℃条件下采用负载PL系催化剂考察其性能,发现DEC产率最高达到了85.1(wt)%,制备催化剂时采用逐滴浸渍法可以大大提高DEC选择性,达到92.3%;反应温度控制在105-112℃以内。  同直接氧化羰基化法相比,低压合成法可以得到较高的时空收率。合成阶段的反应物转化率很高。其原子经济性与直接法相同,副产物同为无害的水,并且反应体系中不含氧,对于安全生产有利。但是反应是由合成反应和再生反应两步构成的,在工程放大中,如何优化循环匹配,达到无害化生产是关键的问题。

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